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本单元考点（5 个）
题目预览（5/39 题）
1. 在两份浓度均为 0.10 mol·L⁻¹ 的溶液中，分别存在配位平衡：A 液中 Cu²⁺ 与乙二胺（en）生成 [Cu(en)₂]²⁺，累积稳定常数 β_A = 1.0×10²⁰；B 液中 Cu²⁺ 与 NH₃ 生成 [Cu(NH₃)₄]²⁺，累积稳定常数 β_B = 1.0×10¹⁴。设两液中游离配体浓度均控制为 1.0 mol·L⁻¹。请计算：(1) 两液中游离 Cu²⁺ 浓度之比 c(Cu²⁺)_A / c(Cu²⁺)_B；(2) 由该结果说明螯合物 [Cu(en)₂]²⁺ 相对于 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 在稳定性上的差异，并简述螯合效应的含义。
2. 已知两种铁(III)配离子：[FeF6]³⁻ 与 [Fe(CN)6]³⁻。F⁻ 为弱场配体，CN⁻ 为强场配体。（1）用价键理论判断两种配离子中心离子的杂化轨道类型与配合物类型（内轨/外轨）；（2）分别求出各配离子中未成对电子数；（3）按仅有自旋贡献的公式 μ = √(n(n+2)) B.M.（n 为未成对电子数），计算两种配离子的磁矩（保留两位小数），并说明哪个呈顺磁性、磁矩更大。
3. 已知某八面体配合物中中心离子为 Fe³⁺（d⁵ 组态）。分别计算其高自旋与低自旋状态下的晶体场稳定化能 CFSE（以 Δo 和成对能 P 表示），并写出两种自旋状态下的 d 电子排布方式。若某配合物实测磁矩约为 5.9 B.M.（只考虑自旋磁矩，μ = √(n(n+2)) B.M.，n 为未成对电子数），判断该配合物属于高自旋还是低自旋，并给出对应 CFSE。
4. 某八面体配合物 [Fe(CN)₆]⁴⁻ 中，中心离子 Fe²⁺ 的 3d⁶ 电子在配体强场作用下发生 d 轨道分裂，分裂能 Δ₀ = 35000 cm⁻¹，电子成对能 P = 21000 cm⁻¹。请通过比较分裂能 Δ₀ 与成对能 P 的相对大小，判断该配合物中 Fe²⁺ 的 3d⁶ 电子排布属于低自旋还是高自旋构型，并写出其 d 电子在 t₂g 和 eg 轨道上的具体排布方式。
5. 已知 298 K 时，lg β([Cu(en)₂]²⁺)=20.0，lg β([Cu(NH₃)₄]²⁺)=13.3（en 为乙二胺）。对置换反应 [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 2en ⇌ [Cu(en)₂]²⁺ + 4NH₃，其平衡常数 K 最接近下列哪个值？该反应能自发进行的主要原因是什么？ A. 5×10⁶，主要因 en 与 Cu²⁺ 形成五元螯环，焓效应为主 B. 5×10⁶，主要因螯合后粒子数增多，熵增效应显著 C. 2×10¹³，主要因 en 的配位原子电负性比 N 更强 D. 2×10¹³，主要因 en 相对分子质量大于 NH₃
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