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某钴的配合物化学式为 [Co(NH₃)₄(H₂O)Cl]Cl₂。请回答:(1) 指出该配合物的中心离子、内界与外界;(2) 列出内界中各配体并指出其中单齿配体与配位原子;(3) 求中心离子的配位数;(4) 写出该配合物的系统命名;(5) 逆向思考:若将内界中的一个 NH₃ 替换为一个仅含一个配位原子的 NO₂⁻(以 N 配位),配位数是否改变?并写出此时内界的组成(用化学式表示)。
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向含 0.010 mol·L⁻¹ I⁻ 与 0.010 mol·L⁻¹ Cl⁻ 的混合溶液中缓慢滴加 AgNO₃ 溶液。已知 Ksp(AgI)=1.0×10⁻¹⁶,Ksp(AgCl)=1.0×10⁻¹⁰。下列判断正确的是 A. AgCl 先沉淀,因为其 Ksp 较大 B. AgI 先沉淀,且开始沉淀时所需 c(Ag⁺)=1.0×10⁻¹⁴ mol·L⁻¹ C. 两者同时沉淀,因为初始离子浓度相同 D. AgCl 先沉淀,且开始沉淀时所需 c(Ag⁺)=1.0×10⁻⁸ mol·L⁻¹
正丁烷绕C2—C3键旋转时,取对位交叉(anti,二面角180°)构象的能量为能量零点。已知各相互作用对构象能量的贡献为:H—H重叠式4 kJ/mol,CH3—H重叠式16 kJ/mol,邻位交叉(gauche)的CH3—CH3相互作用3.8 kJ/mol。(1)写出二面角为120°的构象类型,并计算该构象相对于anti构象的能量;(2)计算该构象与能量最低的邻位交叉构象(二面角60°)的能量差;(3)由能量零点出发绕C2—C3键旋转至120°构象,需越过的能垒为多少 kJ/mol?
已知乙炔、乙烯、乙烷、水的 pKa 分别约为 25、44、50、15.7。下列试剂中,能与 1-丁炔(CH₃CH₂C≡CH)反应定量生成炔钠的是( ) A. NaOH 水溶液 B. 乙醇钠的乙醇溶液 C. 氨基钠的液氨溶液 D. 金属钠与乙醇
正丁烷绕C2–C3键旋转时,不同构象的相对能量(以最稳定的对位交叉构象为0)如下:邻位交叉构象为4 kJ/mol,部分重叠构象(一个CH3与H重叠)为16 kJ/mol,全重叠构象(两个CH3相互重叠)为20 kJ/mol。现有1 mol正丁烷分子全部处于全重叠构象,在室温下通过分子热运动转变为最稳定的对位交叉构象。求:(1) 该转变过程每摩尔释放的能量;(2) 全重叠构象与部分重叠构象的能量差。
甲烷分子中碳原子采取 sp3 杂化,下列关于甲烷结构的描述正确的是: A. 碳原子的四个 sp3 杂化轨道在同一平面上,分子为平面正方形结构 B. 四个 C—H 键指向正四面体的四个顶点,键角约为 109°28′,分子为正四面体结构 C. 碳原子的四个 sp3 杂化轨道中有一个未成键,分子为三角锥形结构 D. 碳原子以未杂化的 p 轨道与氢原子的 1s 轨道重叠成键,四个 C—H 键互相垂直
已知 298 K 时,[Cu(NH₃)₄]²⁺ 的总稳定常数 lgβ=13.32,[Cu(en)₂]²⁺ 的总稳定常数 lgβ=20.00(en 为乙二胺)。二者中心离子相同、配位数均为 4。则两种配合物的 lgβ 之差及该差异的主要原因分别是() A. 6.68,en 是双齿配体,形成螯环产生螯合效应,熵增显著 B. 6.68,Cu²⁺ 与 N 的配位键在 en 中更强 C. 6.68,[Cu(NH₃)₄]²⁺ 的分级稳定常数累积有误 D. 33.32,配位数不同导致常数不可直接比较
某沿海化工厂的钢质海水管道内壁因局部氧浓度差异发生腐蚀。向管内通入空气的部位(富氧区)与被沉积物覆盖的部位(缺氧区)相比,____(填“富氧区”或“缺氧区”)作为腐蚀电池的阳极而被加速腐蚀,该类腐蚀称为____腐蚀;若采用牺牲阳极法保护,应选用比铁的标准电极电势更____的金属(如锌)与管道相连。
某密闭容器中发生反应:2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g),ΔH<0,达到平衡后:①再充入少量SO₃气体(恒温恒容),平衡向____方向移动;②缩小容器体积增大压强,平衡向____方向移动;③升高温度,平衡向____方向移动;④恒压下充入惰性气体Ar使体积增大,平衡向____方向移动。
某温度下,反应 A(g) + 2B(g) ⇌ C(g) 达到平衡时,测得 c(A)=1 mol/L,c(B)=2 mol/L,c(C)=3 mol/L。则该温度下反应的平衡常数 K 为( ) A. 4/3 B. 3/4 C. 27/4 D. 4/27
某镧系元素 Dy³⁺(4f⁹)与配体形成配合物 [Dy(H₂O)₉]³⁺。由于 4f 轨道被 5s、5p 电子有效屏蔽,晶体场对磁矩的猝灭作用可忽略,其基态磁矩可用 Russell-Saunders 公式 μ = g√[J(J+1)](单位 B.M.)计算。已知 Dy³⁺ 基谱项为 ⁶H₁₅/₂,即 L=5、S=5/2、J=15/2,朗德因子 g = 1 + [J(J+1)+S(S+1)−L(L+1)] / [2J(J+1)]。请计算:(1) Dy³⁺ 的 g 值(以分数表示);(2) 基态磁矩 μ(保留三位有效数字),并说明为何该配合物磁矩未被晶体场猝灭。
工业上常用P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)-煤油体系萃取分离稀土。已知在固定酸度和萃取剂浓度下,该体系对Ln³⁺的分配比随原子序数增大(离子半径因镧系收缩而减小)而增大。现有一组稀土离子:La³⁺、Ce³⁺、Eu³⁺、Tb³⁺、Lu³⁺,在相同条件下与P507有机相接触平衡后,进入有机相能力最强的是____;若提高水相盐酸浓度,稀土元素的萃取率将____(填“升高”或“降低”);若欲将Ce³⁺氧化为Ce⁴⁺后利用其与其他Ln³⁺化学性质的显著差异进行分离,可采用的简便分离操作是____(填“氧化还原沉淀法”或“溶剂萃取法”,指利用Ce⁴⁺易水解成Ce(OH)₄沉淀而与其他三价稀土分离的方法)。
在定影过程中,AgBr 溶于硫代硫酸钠溶液生成配离子 [Ag(S₂O₃)₂]³⁻。已知 Ksp(AgBr) = 5.0×10⁻¹³,[Ag(S₂O₃)₂]³⁻ 的稳定常数 K稳 = 2.9×10¹³。计算 AgBr 在 1.0 mol·L⁻¹ Na₂S₂O₃ 溶液中的溶解平衡常数 K = c([Ag(S₂O₃)₂]³⁻)·c(Br⁻)/c(S₂O₃²⁻)²,并判断 AgBr 能否显著溶解(K > 1 视为显著)。
锌族元素中,锌、镉的氢氧化物均呈两性,能溶于过量强碱生成配合物;而汞的氢氧化物极不稳定,易脱水生成黄色的HgO。已知向Zn(OH)₂沉淀中加入过量NaOH溶液,沉淀溶解,则溶解产物中锌的存在形式(用化学式表示)为____,该现象说明Zn(OH)₂具有____性。
氧族元素中,O₃分子中每个氧原子采取的杂化方式为____杂化,三个氧原子构成的骨架形状为____形;与O₂相比,O₃因分子中存在____的离域π键(填π₃⁴或π₄⁶)而具有更强的反应活性。
298 K 时,测得 Cu²⁺ 与 NH₃ 生成 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 的累积稳定常数 β₄ = 1.0×10¹³,Cu²⁺ 与乙二胺(en)生成 [Cu(en)₂]²⁺ 的累积稳定常数 β₂ = 1.0×10²⁰。两配合物中中心离子配位数均为 4,配位原子均为 N。则稳定常数之比 β₂/β₄ 以及该差值主要反映的效应分别是 A. 10⁶,酸效应 B. 10⁷,螯合效应 C. 10¹³,动力学稳定性 D. 10²⁰,晶体场稳定化能
某密闭容器中反应 N₂(g)+3H₂(g)⇌2NH₃(g)(ΔH<0)已达平衡。现仅改变一个条件,结果 NH₃ 的浓度增大,而根据勒夏特列原理平衡却向逆反应方向移动。由此判断:改变的条件是____(恒温恒容下操作)。
某密闭容器中发生反应:3A(g) + B(g) ⇌ 2C(g),ΔH < 0,已达平衡。现同时采取如下措施:①将容器体积压缩至原来的一半;②向容器中再充入少量惰性气体 Ar(恒温恒容);③升高温度。下列关于平衡移动方向的判断中,正确的是: A. 措施①使平衡正向移动,措施②使平衡正向移动,措施③使平衡逆向移动 B. 措施①使平衡正向移动,措施②平衡不移动,措施③使平衡逆向移动 C. 措施①使平衡逆向移动,措施②平衡不移动,措施③使平衡正向移动 D. 措施①使平衡正向移动,措施②使平衡逆向移动,措施③使平衡正向移动
某反应在恒温恒压且不做非体积功的条件下进行,下列关于其自发进行方向的判断中,正确的是 A. 只要 ΔH<0,反应一定正向自发 B. 只要 ΔS>0,反应一定正向自发 C. ΔG<0 时反应正向自发,ΔG>0 时逆向自发 D. ΔG>0 时反应在任何温度下都不能进行
A、B、C、D四种晶体分别由如下微粒构成:A为钠离子与氯离子靠静电作用结合;B为硅原子通过共价键形成空间网状结构;C为干冰中CO₂分子间以分子间力结合;D为铜原子依靠自由电子与金属离子间的作用结合。常温下四种晶体中熔点最高的是____;C晶体熔化时被破坏的作用力是____;D晶体导电时不破坏其晶体结构,其导电微粒是____;A晶体只有在其熔融状态或____状态下才能导电。