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某八面体配合物的分裂能 Δo = 25000 cm⁻¹。分裂前后 d 轨道重心不变,以未分裂时 d 轨道能量为零点,则该场中 eg 轨道组的相对能量为 ____,t₂g 轨道组的相对能量为 ____。
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根据配合物的价键理论,配离子 [Mn(H₂O)₆]²⁺ 中,Mn 为 25 号元素,Mn²⁺ 的价电子构型为 3d⁵;H₂O 为弱场配体,不能使中心离子的 d 电子重排。据此推断:中心离子采取的杂化轨道类型为____,配离子的空间构型为____,属于(内/外)轨型配合物中的____轨型,未成对电子数为____个,由此估算其磁矩约为____ B.M.。
25 ℃标准态下,已知 E°(Cl₂/Cl⁻)=+1.36 V,E°(Fe³⁺/Fe²⁺)=+0.77 V。将两电对组成原电池,则正极电对为____,负极电对为____(均填“氧化型/还原型”形式),该电池的标准电动势 E°=____ V,电池符号中应写在左侧的是____极(填“正”或“负”)。
八面体强场配离子 [Mn(CN)₆]³⁻ 中,Mn³⁺ 为 d⁴ 组态,CN⁻ 为强场配体,中心离子采取低自旋排布,其电子构型为 (t₂g)____(eg)⁰。由于 t₂g 轨道上的电子排布存在简并,该配离子基态____(填“存在”或“不存在”)Jahn-Teller 效应;与 eg 轨道简并(如 d⁹ 组态的 [Cu(H₂O)₆]²⁺)引起的畸变相比,其畸变程度较____(填“强”或“弱”)。
按VSEPR模型判断BrF₅分子的几何构型:中心Br原子有7个价电子,与5个F原子分别形成单键。Br原子的价层电子对数为____,其中孤对电子对数为____,分子的空间构型为____。
某四面体配合物的分裂能 Δt = 8000 cm⁻¹。分裂前后 d 轨道重心不变,以未分裂时 d 轨道能量为零点,则该场中高能级 t₂ 轨道组的相对能量为 ____ cm⁻¹。
八面体配离子 [Fe(H₂O)₆]²⁺ 中,Fe²⁺ 为 d⁶ 组态,H₂O 为弱场配体,中心离子采取高自旋排布,其电子构型为 (t₂g)⁴(eg)____。由于 t₂g 轨道上电子分布不对称,基态存在轨道简并,该配离子____(填“会发生”或“不会发生”)Jahn-Teller 畸变。
根据配合物的价键理论,配离子 [Ni(CN)₄]²⁻ 的实测磁矩约为 0 B.M.,即中心离子无未成对电子。Ni 为 28 号元素,Ni²⁺ 的价电子构型为 3d⁸;CN⁻ 为强场配体,能使 d 电子在 3d 轨道中重排并配对。由此判断该配离子中中心离子采用的杂化方式为____,其空间构型为____。
某八面体配合物中心离子为 Mn³⁺(3d⁴ 组态),分裂能 Δo=20000 cm⁻¹,平均成对能 P=16000 cm⁻¹。按晶体场理论,因 Δo>P,电子采取低自旋排布,其组态为 t₂g⁴eg⁰;该排布的晶体场稳定化能为____ cm⁻¹(以负值表示,含成对能修正)。
某分子中中心原子采取sp型杂化,两个不等性sp杂化轨道的s成分分数分别为1/4和3/7。已知两个不等性杂化轨道间的夹角满足 cosθ = -√(f_i f_j/[(1-f_i)(1-f_j)]),其中f_i、f_j为两轨道的s成分分数。则这两条杂化轨道间的 cosθ = ____,夹角θ = ____。
某过渡金属离子与同一组配体分别形成八面体与四面体配合物,中心离子氧化态相同。实验测得四面体场分裂能 Δt = 12000 cm⁻¹,则同一体系的八面体场分裂能 Δo = ____ cm⁻¹。
用Hückel分子轨道法处理环丙烯基阴离子C₃H₃⁻的π体系:3个碳原子的2p轨道首尾相连成环,库仑积分为α,相邻碳原子间交换积分为β,且β<0。解久期方程得三个π分子轨道能级为 α+2β 和二重简并的 α−β。该体系共有4个π电子。按能量从低到高填充后:(1) HOMO的能量为____;(2) π电子总能量为____(用α、β表示);(3) 若以一个孤立C=C双键(π电子能量2α+2β)为参考,该体系的π电子离域能为____(用β表示)。
用Hückel分子轨道法处理环丙烯基阳离子 C₃H₃⁺ 的π体系(3个碳原子的2pₓ轨道首尾相连成环,库仑积分 α,相邻碳间交换积分 β),解久期方程得能级 E₁=α+2β(非简并)和 E₂=E₃=α−β(二重简并)。2个π电子按能量最低原理填入 E₁ 轨道(自旋相反)。则该体系π电子总能量为____,比两个电子定域在孤立p轨道(参考能量2α)的离域能为____(用α、β表示)。
某八面体配合物的分裂能 Δo = 22500 cm⁻¹,分裂前后 d 轨道重心不变,以未分裂时 d 轨道能量为零点。若同一中心离子在四面体场中与相同配体配位(中心离子氧化态相同),四面体场分裂能 Δt 与 Δo 满足 Δt = (4/9)Δo,且同样以未分裂时 d 轨道能量为零点。四面体场中能量较高的 t₂ 轨道组相对能量为 ____ cm⁻¹。
根据配合物的价键理论回答:配离子 [CoF₆]³⁻ 中,Co 为 27 号元素,Co³⁺ 的价电子构型为 3d⁶;F⁻ 为弱场配体,不能使中心离子的 d 电子重排。据此判断,该配离子中中心离子采取的杂化方式为 ____,未成对电子数为 ____,属于(内/外)轨型配合物:____轨型。
某八面体配合物 [Cr(H₂O)₆]²⁺ 中,中心离子 Cr²⁺ 为 d⁴ 组态,实验测得分裂能 Δo = 14000 cm⁻¹,电子成对能 P = 17000 cm⁻¹。据此判断该配合物属于____自旋配合物,中心离子未成对电子数为____,其晶体场稳定化能 CFSE = ____ cm⁻¹。
八面体配离子 [Co(CN)₆]⁴⁻ 中,Co²⁺ 为 d⁷ 组态,CN⁻ 为强场配体,中心离子采取低自旋排布,其电子构型为 (t₂g)⁶(eg)____。由于 eg 轨道上电子分布不对称,该配合物基态存在轨道简并,属于Jahn-Teller体系(填“强”或“弱”)____效应。根据 eg 简并轨道的分裂规律,其畸变方式主要为沿 z 轴____(填“伸长”或“压缩”)。
某过渡金属离子与同一组配体分别形成八面体与四面体配合物,中心离子氧化态相同。实验测得八面体场分裂能 Δo = 18000 cm⁻¹,且已知四面体场分裂能 Δt = (4/9)Δo。两种情形下分裂前后 d 轨道重心均不变(以未分裂时 d 轨道能量为零点),不考虑成对能等因素。在四面体场中,能量较高的 t₂ 轨道组相对能量为 ____ cm⁻¹。
根据配合物的价键理论,配离子 [Mn(CN)₆]³⁻ 的实测磁矩约为 2.83 B.M.,对应 2 个未成对电子。Mn 为 25 号元素,Mn³⁺ 的价电子构型为 3d⁴;CN⁻ 为强场配体。据此判断:该配离子中中心离子采取的杂化方式为 ____,配合物属于内轨型还是外轨型____(填"内轨型"或"外轨型"),对应的空间构型为 ____。
某八面体配合物中心离子为 Fe³⁺(3d⁵ 组态),分裂能 Δo=18000 cm⁻¹,平均成对能 P=15000 cm⁻¹。因 Δo>P,d 电子采取低自旋排布,电子构型为 t₂g⁵eg⁰。则该配合物的晶体场稳定化能 CFSE=____ cm⁻¹(以负值计入成对能,填写数值)。