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N,N-二甲基乙酰胺(CH3CON(CH3)2)是常用极性溶剂。请回答:(1)其分子中氮原子上孤对电子与羰基形成p-π共轭,使其碱性比二甲胺明显____(填“增强”或“减弱”);(2)该酰胺在稀硫酸中加热水解,含氮有机产物以____(写离子结构简式)形式存在;(3)常温下该酰胺与亚硝酸(HNO2)作用,____(填“能”或“不能”)放出氮气,原因是其分子中____(填“含有”或“不含”)N-H键。
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某液体的摩尔蒸发焓可表示为 Δ_vap H_m = 3600R(即 Δ_vap H_m/R = 3600 K),且在 300~360 K 范围内视为常数。假定其蒸气可视为理想气体。已知该液体在 300 K 时的饱和蒸气压为 20 kPa,则由克劳修斯-克拉佩龙方程可求得它在 360 K 时的饱和蒸气压为 ____ kPa(可用含 e 的式子表示)。
根据 Pauli 不相容原理,同一原子中任何两个电子的四个量子数(n、l、m_l、m_s)不能完全相同。某原子的电子组态中含有完整的 4f 亚壳层,则该亚壳层中自旋磁量子数 m_s=+1/2 的电子最多有____个。
设微观粒子处于一维状态,其波函数为 ψ(x)=N·e^(−x)(x≥0;x<0 时 ψ(x)=0),N 为实归一化常数。先将 ψ(x) 归一化确定 N,再根据 Born 统计诠释计算粒子出现在区间 0≤x≤(ln2)/2 内的概率。则 N=____,该概率等于____。
某微观体系处于哈密顿算符 H 的本征态叠加态 ψ = (1/3)φ₁ + (1/3)φ₂ + (√7/3)φ₃,其中 φ₁、φ₂、φ₃ 为 H 的归一化正交本征函数,对应能量本征值分别为 E₁=3、E₂=6、E₃=9(单位:a.u.)。对该体系进行能量测量时,测得 E₃ 的概率为 ____;能量的平均值为 ____ a.u.
某气相反应的活化能 Ea = 62.7 kJ·mol⁻¹,指前因子 A 与活化能均不随温度变化。已知该反应在 320 K 时的速率常数为 k₁。根据阿伦尼乌斯方程 k = A·e^(−Ea/RT),当温度升高到 340 K 时,速率常数 k₂ 与 k₁ 的比值 k₂/k₁ 约为____(取 R = 8.314 J·mol⁻¹·K⁻¹,ln4 ≈ 1.386)。
八面体配离子 [CoF₆]⁴⁻ 中,Co²⁺ 为 d⁷ 组态,F⁻ 为弱场配体,中心离子采取高自旋排布,其电子构型为 (t₂g)⁵(eg)____。由于 t₂g 轨道上电子占据不对称,该配离子____(填“会”或“不会”)发生 Jahn-Teller 畸变,且属于____(填“强”或“弱”)Jahn-Teller 效应。
用Hückel分子轨道法处理烯丙基阴离子 CH₂=CH−CH₂⁻ 的π体系:3个碳原子的2p轨道组成π骨架,库仑积分为α,相邻碳原子间交换积分为β(β<0),解久期方程得三个π分子轨道能级为 E₁=α+√2·β、E₂=α、E₃=α−√2·β。该体系共有4个π电子,按能量最低原理填充后,其π电子总能量为____;占据的最高占据分子轨道(HOMO,即非键轨道 ψ₂=(1/√2)(φ₁−φ₃))中,中间碳原子C₂的2p轨道组合系数为____。
按四个量子数的取值规则回答:主量子数 n=3 的电子层中,角量子数 l 的全部可取值为____;该电子层所包含的原子轨道总数为____个(不计自旋);若只考虑磁量子数 m=0 的情形,n=3 电子层中共有____个这样的原子轨道。
298 K 时,氯电极反应为 Cl₂(g) + 2e⁻ ⇌ 2Cl⁻(aq),标准电极电势 E°(Cl₂/Cl⁻) = 1.36 V,2.303RT/F = 0.0592 V。现将该电极置于 c(Cl⁻) = 0.010 mol/L 的溶液中,且氯气分压 p(Cl₂) = 10 kPa(标准压力 p° = 100 kPa)。请用能斯特方程计算:此条件下该电极的电极电势 E = ____ V(保留三位小数)。
八面体配离子 [Cu(NH₃)₆]²⁺ 中,Cu²⁺ 为 d⁹ 组态,电子构型为 (t₂g)⁶(eg)____,eg 轨道上电子占据不对称,存在 Jahn-Teller 效应导致的简并态,基态不稳定,将自发发生畸变以消除简并。请回答:第一空为 eg 轨道上的电子数;畸变后配合物的磁矩对应未成对电子数为____个。
根据VSEPR模型判断ICl₂⁻(中心碘原子与2个氯原子分别形成单键)的几何构型:碘原子的价层电子对数为____,孤对电子对数为____,其价层电子对的排布方式为____;由于孤对电子占据的位置,该离子的空间构型为____。
某八面体配合物 [Fe(CN)₆]⁴⁻ 中,中心离子 Fe²⁺ 为 d⁶ 组态。实验测得其分裂能 Δo = 35000 cm⁻¹,电子成对能 P = 17600 cm⁻¹。由于 Δo ____ P,该配合物属于____自旋配合物,其未成对电子数为____。
25 ℃标准态下,已知 E°(Br₂/Br⁻)=+1.07 V,E°(Cu²⁺/Cu)=+0.34 V。将两电对组成原电池,则正极电对为____,负极电对为____,该电池的标准电动势 E°=____ V(保留两位小数)。
第四周期某元素 M 的基态原子,按构造原理填充时本应为 [Ar]3d⁹4s²,但由于等价轨道全充满更稳定,其真实基态电子排布式中 3d 轨道为全充满、4s 轨道为半充满。据此写出 M 的基态电子排布式:____(用 [Ar] 表示稀有气体芯),该基态原子中未成对电子数为____。
八面体配离子 [Cr(H₂O)₆]²⁺ 中,Cr²⁺ 为 d⁴ 组态,H₂O 为弱场配体,中心离子采取高自旋排布,其电子构型为 (t₂g)³(eg)____。由于 eg 能级上电子排布不对称,基态存在轨道简并,依据 Jahn-Teller 效应,该配离子会发生形变,通常是沿 z 轴方向____(填“拉长”或“压缩”),以消除简并、降低体系能量。
根据配合物的价键理论,配离子 [Co(NH₃)₆]³⁺ 的实测磁矩约为 0 B.M.,说明中心离子无未成对电子。Co 为 27 号元素,Co³⁺ 的价电子构型为 3d⁶。NH₃ 为强场配体,能使中心离子的 d 电子发生重排、实现电子成对。由此可知,Co³⁺ 采取的杂化方式为 ____,该配离子属于 ____ 轨型(填“内”或“外”),其空间构型为 ____。
根据配合物的价键理论,配离子 [Fe(CN)₆]³⁻ 的实测磁矩约为 1.73 B.M.,对应 1 个未成对电子。Fe 为 26 号元素,Fe³⁺ 的价电子构型为 3d⁵;CN⁻ 为强场配体,能使中心离子的 d 电子重排。由此判断:中心离子 Fe³⁺ 采取的杂化方式为 ____,该配离子的空间构型为 ____(填"正八面体""正四面体"或"平面正方形"),属于 ____ 轨型配合物(填"内"或"外")。
用前线轨道理论判断 1,3,5-己三烯的热电环化反应:加热(基态)条件下,参与环化的关键前线轨道是____(填 HOMO 或 LUMO);该轨道两端碳原子的 p 轨道相位____(填相同或相反),因此闭环时两端碳原子应按____(填顺旋或对旋)方式旋转以保持轨道同相重叠,生成环己二烯。
25 ℃标准态下,已知 E°(Sn⁴⁺/Sn²⁺)=+0.15 V,E°(I₂/I⁻)=+0.54 V。将两电对组成原电池,正极电对为____,负极电对为____,标准电动势 E°=____ V;按电池符号负极在左的规则,该电池符号可写为 (Pt)|Sn²⁺,Sn⁴⁺||I⁻,I₂|(Pt),其中 (Pt) 的作用是____。